Para fins de diagnóstico, um laboratório clínico determinou a quantidade de ânions cloreto (Cl–) na urina de um paciente pelo método de Volhard. Sabe-se que um adulto em condições normais de saúde excreta de 75 a 200 mmol (milimol) de cloreto na urina por um período de 24 h. Na prática a urina é coletada por 24 h, evaporada e diluída a 1000 mL num balão volumétrico. Uma alíquota de 25,00 mL é transferida para um erlenmeyer e a seguir adicionam-se 50,00 mL de uma solução de AgNO3 0,120 mol/L. O excesso desta prata foi titulado com uma solução padrão de KSCN 0,100 mol/L gastando-se 25,42 mL desta solução de KSCN. Calcular a quantidade de cloreto (Cl–) excretado por este paciente nas 24h, em mmol e verificar se o resultado está em condições de normalidade.
Resolução
Cálculo da quantidade de matéria de nitrato de prata (nAgNO3-adicionada) em 50,00 mL (0,05 L) de solução:
[AgNO3] = nAgNO3-ad. / V
nAgNO3-ad. = [AgNO3] ∙ V
nAgNO3-ad. = 0,120 mol/L ∙ 0,05 L
nAgNO3-ad. = 0,006 mol
Cálculo da quantidade de matéria de tiocianato de potássio (nKSCN) em 25,42 mL (0,02542 L) de solução adicionada para precipitar a prata restante:
[KSCN] = nKSCN / V
nKSCN = [AgNO3] ∙ V
nKSCN = 0,100 mol /L ∙ 0,02542 L
nKSCN = 0,00254 mol
Reação de precipitação do cloreto:
Cℓ–(aq) + AgNO3(aq) → AgCℓ(s) + NO3–(aq)
Reação de precipitação da prata excedente:
Ag+(aq) + KSCN(aq) → AgSCN(s) + SCN–(aq)
A relação estequiométrica em ambas as reações é de 1:1. Assim, sabemos que a quantidade de matéria de cloreto (nCℓ) é igual a quantidade de matéria de prata que reagiu (nAgNO3-reagiu), logo:
nCℓ = nAgNO3-reagiu
Ainda podemos escrever a seguinte relação:
nAgNO3-reagiu = nAgNO3-ad. – nKSCN
Se combinarmos as duas expressões anteriores e substituirmos os valores, temos:
nCℓ = nAgNO3-reagiu
nCℓ = nAgNO3-ad. – nKSCN
nCℓ = 0,00600 – 0,00254
nCℓ = 0,00346 mol
Então, descobrimos que em 25 mL da urina coletada há 0,00346 mol de cloreto. Então, para 1.000 mL de urina temos:
Lembre-se de que: 1 mol = 1.000 mmol
Portanto, a quantidade de cloreto está dentro da faixa de normalidade (75 – 200 mmol).
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